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鋰電漿料穩(wěn)定性優(yōu)化

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1076次  |  2019年03月01日  

鋰電漿料需要具有較好的穩(wěn)定性,這是電池生產(chǎn)過(guò)程中保證電池一致性的一個(gè)重要指標(biāo)。隨著合漿結(jié)束,攪拌停止,漿料會(huì)出現(xiàn)沉降、絮凝聚并等現(xiàn)象,產(chǎn)生大顆粒,這會(huì)對(duì)后續(xù)的涂布等工序造成較大的影響。因而檢測(cè)和控制好漿料的穩(wěn)定性十分重要。


對(duì)于合漿工序而言,合漿的攪拌工藝、粘結(jié)劑、固含量和漿料粘度對(duì)漿料的穩(wěn)定性有重大的意義。本文主要針對(duì)負(fù)極漿料進(jìn)行研究,通過(guò)優(yōu)化攪拌工藝、穩(wěn)定劑、固含量和漿料粘度,從而提高漿料的穩(wěn)定性。


攪拌工藝對(duì)漿料穩(wěn)定性的影響


分散過(guò)程,主要有三個(gè)階段,分別為潤(rùn)濕階段、粒子集群的破裂階段和穩(wěn)定化階段,其中潤(rùn)濕階段主要由分子之間作用力和分子間的表面張力決定,粒子集群的破裂階段主要由攪拌方式?jīng)Q定,穩(wěn)定化階段主要由具有穩(wěn)定作用的CMC決定。機(jī)械推力、粒子間的碰撞和剪切力決定粒子集群的破裂程度,攪拌方式?jīng)Q定了粒子集群破裂程度,只有充分有效的剪切力才能獲得較高程度的粒子集群破裂,而使用高粘度攪拌工藝就可以使分散體介質(zhì)中的在較高的黏度攪拌,從而獲得高剪切力。


通過(guò)漿料穩(wěn)定性測(cè)試,由圖1比較相同攪拌時(shí)間內(nèi),負(fù)極配方兩種不同的攪拌方式可以得出,測(cè)試12h,常規(guī)攪拌的TSJ(不穩(wěn)定性指數(shù))1.05要高于高粘度攪拌工藝rsj值0.75,所以高粘度攪拌工藝所獲得的漿料穩(wěn)定性要優(yōu)于常規(guī)攪拌工藝。

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由圖2兩種攪拌方式下漿料涂布后的SEM圖對(duì)比可見(jiàn),??用高粘度攪拌工藝漿料中導(dǎo)電劑能較好地分散在主料的表面,均勻地包覆住主料石墨粉,而常規(guī)工藝,導(dǎo)電劑部分團(tuán)聚造成了其不能完全包裹住主料,影響極片的導(dǎo)電性,造成電池的倍率性能降低。


固含量與粘度對(duì)漿料穩(wěn)定性的影響


固含量和漿料粘度是合漿過(guò)程中的一個(gè)重要指標(biāo),對(duì)后段涂布工序有較大影響。同種工藝與配方,漿料固含量越高,粘度越大,反之亦然。


影響漿料粘度的因素:攪拌漿料的轉(zhuǎn)速、時(shí)間控制、配料順序、環(huán)境溫濕度等。正極漿料在暴露在空氣中易吸收空氣中的水分,粘結(jié)劑出現(xiàn)凝聚,使得漿料粘度有所增大,另外,顆粒沉降及團(tuán)聚也可能使粘度增加。


粘度不同對(duì)電極的影響主要是面密度的均一性。在一致性極差的情況下,在充電過(guò)程中負(fù)極會(huì)局部析鋰,循環(huán)越來(lái)越差。

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漿料粘度本身不會(huì)影響電芯的性能,但對(duì)漿料穩(wěn)定性有較大影響,且粘度會(huì)導(dǎo)致涂布種種問(wèn)題,漿料粘度的調(diào)整,是需要根據(jù)材料的性能特性及涂布機(jī)的性能來(lái)設(shè)定調(diào)整。


圖3比較了負(fù)極配方所制得的幾種不同粘度下漿料的穩(wěn)定性,經(jīng)比較從圖3可見(jiàn),對(duì)于配方所制得的幾種漿料,隨著粘度的增加,漿料穩(wěn)定性隨之增加,即在一定的粘度范圍內(nèi),固含量越大,漿料穩(wěn)定性越好,但漿料粘度過(guò)大,在后續(xù)涂布時(shí)容易產(chǎn)生劃痕,一方面造成極片外觀較差,另一方面在充電過(guò)程中易造成負(fù)極析鋰,所以選擇漿料粘度在4000mPa-s左右,固含量為46%左右,比較合適。


CMC取代度(DS)對(duì)漿料穩(wěn)定性的影響


作為負(fù)極配方中重要組成成分,CMC是一種重要的纖維素醚,是天然纖維經(jīng)過(guò)化學(xué)改性后所獲得的一種水溶性好的聚陰離子纖維素化合物,在漿料中起著穩(wěn)定劑、增稠劑、分散劑和粘結(jié)劑的作用。衡量CMC的主要指標(biāo)是取代度和純度。取代度是影響CMC水溶性的主要因素,而水溶性對(duì)粘度的影響也很大。結(jié)合表1和圖4比較三種CMC性質(zhì)可以得知,DS不同,則CMC的性質(zhì)也不同;取代度越大,溶解性就越強(qiáng),粘度也隨之增強(qiáng),比較由三種CMC所制備的漿料穩(wěn)定性可知,DS值越大,漿料TSJ指數(shù)越小,即漿料穩(wěn)定性越好。


對(duì)于合漿工序,攪拌方式?jīng)Q定了粒子集群破裂程度,充分有效的剪切力可以獲得較高程度的粒子集群破裂程度,提高漿料的穩(wěn)定性;同種漿料,固含量與粘度成反比,在一定范圍內(nèi),粘度越高,漿料穩(wěn)定性越高;取代度越大,CMC溶解性就越強(qiáng),所合漿料的穩(wěn)定性越好。

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